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首頁(yè)-技術(shù)文章-分子蒸餾新技術(shù)在天然香料分離中的應(yīng)用

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分子蒸餾新技術(shù)在天然香料分離中的應(yīng)用

點(diǎn)擊次數(shù):5798 時(shí)間:2024-11-15
分子蒸餾(moleculardistillation)又叫短程蒸餾(short–pathdistillation),是基于一定溫度和真空度下不同物質(zhì)的分子平均自由程的差異而實(shí)現(xiàn)分離的一種新型液–液分離技術(shù)。有關(guān)分子蒸餾技術(shù)的應(yīng)用研究,尤其是利用分子蒸餾技術(shù)分離純化天然活性成分倍受研究者們的關(guān)注。如任艷奎等利用刮膜式分子蒸餾裝置對(duì)玫瑰精油的提純進(jìn)行了研究,優(yōu)化了提取工藝,得到了純度達(dá)86%以上的玫瑰精油;本研究利用分子蒸餾技術(shù)從天然香料山蒼子油、肉桂油中分離純化檸檬醛、肉桂醛,旨在提高香料的品質(zhì)和促進(jìn)植物資源的綜合開(kāi)發(fā)。  
1材料與方法  
1.1材料與儀器  
肉桂油,廣西德慶縣所產(chǎn);山蒼子油,貴州省三都縣所產(chǎn)。  
HandWayMD—S80型分子蒸餾裝置(Molecular,MD),
1.2原理及方法  
在真空度下,依據(jù)混合物分子運(yùn)動(dòng)平均自由程的差別,在遠(yuǎn)低于其沸點(diǎn)的溫度下蒸餾。蒸餾物料的分子由蒸發(fā)面到冷凝面的行程不受分子間碰撞阻力的影響,對(duì)于組成固定的混合物輕分子的平均自由程大,重分子的平均自由程小。冷凝面與蒸發(fā)面的間距小于輕分子的平均自由程,大于重分子的平均自由程,從而破壞了輕、重分子的動(dòng)態(tài)平衡,實(shí)現(xiàn)混合物料的分離。山蒼子油中目標(biāo)產(chǎn)物檸檬醛為重分子,分子蒸餾的餾余物為考察對(duì)象;而在肉桂油中目標(biāo)產(chǎn)物肉桂醛為輕分子,分子蒸餾的餾出物為考察對(duì)象。

山蒼子油、肉桂油化學(xué)組成以及其分子蒸餾產(chǎn)物均采用GC–MS分析。其操作條件如下:  
(1)色譜柱DB–5MS石英毛細(xì)管柱(30m×0.25mm×0.25μm),載氣He,柱溫采用程序升溫;  
(2)進(jìn)樣口溫度220℃,電離方式EI,電壓300V,電離能70eV,離子源溫度200℃,接口溫度230℃,掃描范圍35~350amu。標(biāo)準(zhǔn)圖庫(kù)為美國(guó)NIST譜庫(kù)。采用面積歸一化法確定兩種醛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。  
2結(jié)果與討論  
2.1壓力對(duì)分子蒸餾結(jié)果的影響  
在蒸餾溫度為45℃,物料流量1滴/s、刮膜蒸餾轉(zhuǎn)速370~390r/min、冷卻水溫度4~5℃條件下,實(shí)驗(yàn)測(cè)得壓力對(duì)餾余物收率、檸檬醛含量、檸檬醛收率的影響如圖1所示。由圖1可以看出,在蒸餾溫度不變時(shí),隨著壓力的減小,輕分子不斷逸出到達(dá)冷凝面被收集;重分子(檸檬醛)的平均自由程小于冷凝面與蒸發(fā)面的間距,檸檬醛分子尚未達(dá)到冷凝面就很快趨于平衡。餾出物量不斷提高,餾余物量逐漸減少,富集在餾余物中的檸檬醛含量逐漸增加。當(dāng)壓力達(dá)到0.15kPa時(shí),餾余物收率約為65%,其中檸檬醛含量為98%,檸檬醛收率為76%,說(shuō)明再減小壓力,餾余物中的檸檬醛含量增加也將十分有限,實(shí)驗(yàn)結(jié)果也證實(shí)了這一點(diǎn)。因此,45℃下較佳的操作壓力可取為0.15kPa。  
在蒸餾溫度60℃,物料流量、刮膜蒸餾轉(zhuǎn)速、冷卻水溫度與上述山蒼子油分子蒸餾相同的條件下,蒸餾壓力對(duì)餾出物收率、肉桂醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)、肉桂醛收率的影響如圖2所示。從圖2可以看出,在蒸餾溫度一定時(shí),在一定壓力范圍(0.1~0.3kPa)內(nèi),較低壓力時(shí),有助于肉桂醛等輕分子成分的蒸出,但此時(shí)由于其他輕組分的蒸出,使得餾出物中醛含量相對(duì)較低;在此壓力范圍內(nèi),隨著壓力的增加,由于分子自由程減小,只有少量的輕分子可以逸出到達(dá)冷凝面被收集,使得餾出物收率及肉桂醛收率均有降低的趨勢(shì),但餾出物中肉桂醛含量相對(duì)較高。從餾出物收率、肉桂醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)、肉桂醛收率等方面綜合分析實(shí)驗(yàn)結(jié)果,蒸餾溫度60℃時(shí),較優(yōu)的操作壓力為0.2kPa。  
2.2溫度對(duì)分子蒸餾結(jié)果的影響  

在蒸餾壓力為0.15kPa,物料流量、刮膜蒸餾轉(zhuǎn)速、冷卻水溫度與上述實(shí)驗(yàn)條件相同時(shí),實(shí)驗(yàn)測(cè)得溫度對(duì)山蒼子油餾余物收率、檸檬醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)、檸檬醛收率的影響如圖3所示。從圖3可以看出,在蒸餾壓力一定時(shí),隨著溫度從35℃升高到55℃,輕分子的平均自由程增大,大量輕分子蒸發(fā)到冷凝面被冷卻收集,而少數(shù)的重分子由于獲得能量,平均自由程也會(huì)增大,可以被冷卻收集。所以餾余物及餾余物中主要成分檸檬醛的收率均有所下降,而其中的檸檬醛的含量逐漸增加。當(dāng)溫度達(dá)到45℃時(shí),餾余物中檸檬醛含量達(dá)98.2%,此后檸檬醛含量隨溫度增加不明顯。而且高溫易引起使檸檬醛發(fā)生聚合 

分子蒸餾技術(shù)是一種特殊的液液分離技術(shù),它產(chǎn)生于20世紀(jì)20年代,是伴隨著人們對(duì)真空狀態(tài)下氣體運(yùn)動(dòng)理論的深入研究以及真空蒸餾技術(shù)的不斷發(fā)展而逐漸興起的一種新的分離技術(shù)。目前,分子蒸餾技術(shù)已成為分離技術(shù)中的一個(gè)重要分支。
3.基本原理:
(3.1)分子運(yùn)動(dòng)平均自由程。任一分子在運(yùn)動(dòng)過(guò)程中都在不斷變化自由程,在某時(shí)間間隔內(nèi)自由程的平均值為平均自由程。設(shè)Vm為某一分子的平均速度,f為碰撞頻率,λm為平均自由程。則λm=Vm/f,故f=Vm/λm 。由熱力學(xué)原理可知:

 那么,可得:

 

 式中,d為分子的有效直徑,P為分子所處空間的壓強(qiáng),T為分子所處環(huán)境的溫度,K為波爾茲曼常數(shù)。

(3.2)分離因數(shù)Langmuir研究了高真空下純物質(zhì)的蒸發(fā)現(xiàn)象,從理論上推導(dǎo)出純物質(zhì)的分子蒸發(fā)速率為:

 式中,P0為物質(zhì)的飽和蒸汽壓,Rg為氣體常數(shù),Ts為液膜表面溫度,M為物質(zhì)的摩爾質(zhì)量。由上式可知,理論分子蒸發(fā)速率只是液體表面溫度和分子種類的函數(shù)。

分子蒸餾是一種非平衡分離過(guò)程,分子蒸餾理論分離因數(shù)為:

 

與普通蒸餾相比,分子蒸餾理論分離因數(shù)增加了(MB/MA)1/2倍,因此,分子蒸餾技術(shù)可以用來(lái)分離揮發(fā)度相近但分子量不同的混合物系。

(3.3)分子蒸餾技術(shù)的基本原理。根據(jù)分子運(yùn)動(dòng)平均自由程公式知,不同種類的分子,由于其分子有效直徑不同,故其平均自由程也不同,即其為不同種類分子。從統(tǒng)計(jì)學(xué)觀點(diǎn)看,其逸出液面后不與其他分子碰撞的飛行距離是不同的。分子蒸餾的分離就是利用液體分子受熱后從液面逸出,而不同種類分子逸出后其平均自由程不同這一性質(zhì)來(lái)實(shí)現(xiàn)的。輕分子的平均自由程大,重分子的平均自由程小,使得輕分子落在冷凝面上,重分子因達(dá)不到冷凝面而返回原來(lái)液面,這樣混合物就得以分離。

4.特點(diǎn)

由分子蒸餾的基本原理可以看出,分子蒸餾是一種區(qū)別于常規(guī)蒸餾的非平衡狀態(tài)下的特殊蒸餾。與常規(guī)蒸餾相比,分子蒸餾有如下的特點(diǎn):

(4.1)操作溫度低,可大大節(jié)省能耗

常規(guī)蒸餾是依靠物料混合物中不同物質(zhì)的沸點(diǎn)差進(jìn)行分離的,而分子蒸餾是靠不同物質(zhì)的分子運(yùn)動(dòng)平均自由程的差別來(lái)進(jìn)行分離的,并不要求物料一定要達(dá)到沸騰狀態(tài),只要分子從液相中揮發(fā)逸出,就可以實(shí)現(xiàn)分離。正因?yàn)榉肿诱麴s是在遠(yuǎn)離沸點(diǎn)下進(jìn)行操作,因此產(chǎn)品的能耗小。

(4.2)蒸餾壓強(qiáng)低,要求在高真空度下操作。

分子運(yùn)動(dòng)平均自由程與系統(tǒng)壓力成反比,只有加大真空度,才能獲得足夠大的平均自由程。研究指出,分子蒸餾的真空度高達(dá)0.1-100Pa。

(4.3)受熱時(shí)間短,降低熱敏性物質(zhì)的熱損傷。

由于分子蒸餾是利用不同物質(zhì)分子運(yùn)動(dòng)平均自由程的差別而實(shí)現(xiàn)分離的,其基本要求是加熱面與冷凝面的距離必須小于輕分子的運(yùn)動(dòng)平均自由程,這個(gè)距離通常很小,因此輕分子由液面逸出后幾乎未發(fā)生碰撞即射向冷凝面,所以受熱時(shí)間極短。研究測(cè)定指出,分子蒸餾受熱時(shí)間僅為幾秒或幾十秒,從而在很大程度上避免了物質(zhì)的分解或聚合。

(4.4)分離程度及產(chǎn)品收率高,尤其適合于特定蒸餾。分子蒸餾的揮發(fā)度可以用下式表示:

式中M1——輕分子相對(duì)分子質(zhì)量;

M2——重分子相對(duì)分子質(zhì)量;

P1——輕分子飽和蒸汽壓,Pa,

P2——重分子飽和蒸汽壓,Pa;

Tt——相對(duì)揮發(fā)度。

但是,常規(guī)蒸餾的相對(duì)揮發(fā)度為:

 對(duì)比式(5)與式(6)可以看出,由于M2大于M1,因此分子蒸餾的相對(duì)揮發(fā)度大于常規(guī)蒸餾的相對(duì)揮發(fā)度,這就從理論上證明了分子蒸餾比常規(guī)蒸餾更容易實(shí)現(xiàn)物質(zhì)的分離。同時(shí),分子蒸餾由于處于非平衡狀態(tài)下操作及其設(shè)備的內(nèi)部結(jié)構(gòu)特點(diǎn),使得分離效率遠(yuǎn)高于常規(guī)蒸餾,從而可使產(chǎn)品的收率大大提高,降低生產(chǎn)成本。
短程分子蒸餾常見(jiàn)問(wèn)題  

短程分子蒸餾在操作過(guò)程中可能會(huì)遇到一些常見(jiàn)問(wèn)題,這些問(wèn)題主要涉及溫度控制、真空度、冷凝效果、設(shè)備狀態(tài)以及操作規(guī)范等方面。以下是對(duì)這些問(wèn)題的歸納:  

溫度控制問(wèn)題:  

溫度控制是短程分子蒸餾過(guò)程中的關(guān)鍵因素。如果加熱溫度或冷凝溫度控制不穩(wěn)定,可能會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品純度下降、產(chǎn)量減少甚至設(shè)備損壞。因此,需要定期檢查溫度傳感器的連接是否牢固,加熱元件是否損壞,以及溫控器的設(shè)定值是否正確。  

真空度不足:  

分子蒸餾過(guò)程常在高真空條件下進(jìn)行,以增加分子的平均自由路徑,提高分離效率。真空度不足會(huì)導(dǎo)致物料的沸點(diǎn)升高,影響分離效果。這通常與真空泵的工作狀態(tài)、真空系統(tǒng)的密封性能以及是否有泄漏有關(guān)。因此,需要定期檢查真空泵的工作狀態(tài),確保真空系統(tǒng)無(wú)泄漏,并及時(shí)維修。  

冷凝器溫度不適宜:  

冷凝器溫度對(duì)分離效果有很大影響。過(guò)高的冷凝器溫度可能導(dǎo)致輕組分無(wú)法有效冷凝,而過(guò)低的冷凝器溫度則可能導(dǎo)致重組分過(guò)度冷凝。因此,需要根據(jù)物料的性質(zhì)和設(shè)備的要求,合理控制冷凝器溫度。  

設(shè)備結(jié)垢與堵塞:  

長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行后,設(shè)備內(nèi)部可能出現(xiàn)結(jié)垢現(xiàn)象,影響傳熱效果和分離效果。此外,不合適的進(jìn)料粒度或進(jìn)料速度過(guò)快也可能導(dǎo)致設(shè)備堵塞。因此,需要定期對(duì)設(shè)備進(jìn)行清洗,去除結(jié)垢,并選用合適的進(jìn)料粒度和控制進(jìn)料速度。  

操作不規(guī)范:  

操作人員不熟悉設(shè)備性能或未嚴(yán)格按照操作規(guī)程進(jìn)行操作,也可能導(dǎo)致一系列問(wèn)題。因此,操作人員應(yīng)接受專業(yè)培訓(xùn),熟悉設(shè)備性能和操作規(guī)程,并在操作過(guò)程中細(xì)心、謹(jǐn)慎。  

綜上所述,短程分子蒸餾過(guò)程中可能遇到的問(wèn)題涉及多個(gè)方面,需要操作人員具備豐富的專業(yè)知識(shí)和經(jīng)驗(yàn),以及良好的設(shè)備維護(hù)和管理能力。通過(guò)定期檢查、維護(hù)和規(guī)范操作,可以有效避免這些問(wèn)題的發(fā)生,確保短程分子蒸餾過(guò)程的順利進(jìn)行和產(chǎn)品的高質(zhì)量。
短程分子蒸餾的系統(tǒng)安裝 

短程分子蒸餾的系統(tǒng)安裝是一個(gè)涉及多個(gè)步驟和細(xì)節(jié)的過(guò)程,需要仔細(xì)按照操作手冊(cè)或廠家指導(dǎo)進(jìn)行。以下是一個(gè)概括性的安裝指南,供您參考:  

一、安裝前準(zhǔn)備  

檢查設(shè)備:確保所有設(shè)備和配件齊全且無(wú)損壞,如蒸發(fā)器、冷凝器、真空泵、冷卻水系統(tǒng)等。  

準(zhǔn)備工具:準(zhǔn)備必要的安裝工具,如螺絲刀、扳手、撬棍等。  

閱讀手冊(cè):詳細(xì)閱讀設(shè)備操作手冊(cè),了解安裝步驟和注意事項(xiàng)。  

二、安裝步驟  

安裝支架:  

如果設(shè)備支架未預(yù)裝,需要按照?qǐng)D紙或手冊(cè)指導(dǎo)進(jìn)行組裝。  

確保支架穩(wěn)固,無(wú)晃動(dòng)。  

安裝蒸發(fā)器:  

將蒸發(fā)器垂直固定在支架上,確保其水平且同軸。  

安裝成膜框欄和電機(jī),確保各軸心位置對(duì)齊,避免張力。  

連接冷凝器:  

將冷凝器連接到蒸發(fā)器的頂部,確保連接緊密無(wú)泄漏。  

連接冷卻水源,檢查冷卻水進(jìn)出口閥門(mén)是否正常開(kāi)啟,壓力是否正常。  

安裝真空系統(tǒng):  

連接真空泵或氣體進(jìn)料閥門(mén),根據(jù)設(shè)備型號(hào)選擇合適的真空系統(tǒng)。  

安裝冷阱,并確保其與設(shè)備連接密閉。  

連接收集瓶:  

將收集瓶連接到冷凝器的出口處,確保密封良好。  

安裝電源和控制系統(tǒng):  

根據(jù)設(shè)備要求連接電源,確保電壓、頻率等參數(shù)符合要求。  

安裝控制系統(tǒng),如溫度計(jì)、壓力表、流量計(jì)等,確保正常運(yùn)行。  

檢查各部件:  

仔細(xì)檢查各部件是否安裝到位,無(wú)松動(dòng)或損壞。  

確保所有連接部分都涂有真空脂,以增強(qiáng)密封性。  

三、調(diào)試與試運(yùn)行  

進(jìn)行泄漏測(cè)試:  

在設(shè)備安裝完成后,進(jìn)行泄漏測(cè)試,確保無(wú)氣體泄漏。  

試運(yùn)行:  

按照操作手冊(cè)指導(dǎo)進(jìn)行試運(yùn)行,檢查設(shè)備各項(xiàng)功能是否正常。  

特別注意加熱單元、真空系統(tǒng)、冷卻系統(tǒng)等關(guān)鍵部件的運(yùn)行情況。  

調(diào)整參數(shù):  

根據(jù)待分離混合物的性質(zhì)和沸點(diǎn)差異,調(diào)整合適的操作溫度和壓力。  

四、注意事項(xiàng)  

安全第一:在安裝和調(diào)試過(guò)程中,始終注意安全,避免觸電、燙傷等危險(xiǎn)。  

仔細(xì)操作:按照操作手冊(cè)或廠家指導(dǎo)進(jìn)行操作,避免誤操作導(dǎo)致設(shè)備損壞或人身傷害。  

定期檢查:在設(shè)備運(yùn)行過(guò)程中,定期檢查各部件的運(yùn)行情況,及時(shí)發(fā)現(xiàn)并處理潛在問(wèn)題。  

五、總結(jié)  

短程分子蒸餾的系統(tǒng)安裝是一個(gè)復(fù)雜而精細(xì)的過(guò)程,需要仔細(xì)按照操作手冊(cè)或廠家指導(dǎo)進(jìn)行。通過(guò)充分的準(zhǔn)備、正確的安裝步驟和嚴(yán)格的調(diào)試與試運(yùn)行,可以確保設(shè)備正常運(yùn)行并達(dá)到預(yù)期的分離效果。  


蒸餾實(shí)驗(yàn)的用途和特點(diǎn)如下:  

用途  

蒸餾實(shí)驗(yàn)是一種廣泛應(yīng)用于多個(gè)領(lǐng)域的化學(xué)分離技術(shù),其主要用途包括:  

工業(yè)制品生產(chǎn):在煉油廠中,原油經(jīng)過(guò)蒸餾可以得到不同的油品,如汽油、柴油、液化氣等。此外,在化學(xué)工業(yè)中,蒸餾也被用來(lái)處理天然氣以得到液化氣,或者將水進(jìn)行蒸餾以獲取高純度的水。  

食品加工:在釀造白酒的過(guò)程中,需要將酒精從發(fā)酵液中分離出來(lái),這就需要用到蒸餾技術(shù)。此外,一些特殊的食品如香草提取物、檸檬酸等,也通過(guò)蒸餾進(jìn)行提取。  

醫(yī)藥制品制造:生產(chǎn)藥用酒精時(shí)需要進(jìn)行蒸餾,同時(shí)制造某些藥品時(shí)也需要用到蒸餾技術(shù),以確保產(chǎn)品的純度和質(zhì)量。  

環(huán)境保護(hù):蒸餾技術(shù)還可以用于處理工業(yè)廢氣,通過(guò)蒸餾可以得到高純度的化學(xué)品,從而減輕對(duì)環(huán)境的污染。  

實(shí)驗(yàn)室研究:在化學(xué)實(shí)驗(yàn)室中,蒸餾常被用來(lái)純化化合物,或者從混合物中分離出單一化合物,以滿足實(shí)驗(yàn)需求。  

特點(diǎn)  

蒸餾實(shí)驗(yàn)的特點(diǎn)主要包括:  

直接獲得所需產(chǎn)品:蒸餾操作可以直接獲得所需的產(chǎn)品,無(wú)需經(jīng)過(guò)復(fù)雜的后續(xù)處理,因此操作流程相對(duì)簡(jiǎn)單。  

適用范圍廣:蒸餾不僅可以用于分離液體混合物,還可以分離氣體混合物或固體混合物(如通過(guò)加壓液化或加熱熔化并減壓的方式)。這使得蒸餾在多個(gè)領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用。  

需要消耗大量能量:蒸餾過(guò)程中需要產(chǎn)生大量的氣相和液相,因此需要消耗大量的能量。為了建立汽液兩相混合系統(tǒng),可能還需要高壓、高溫、真空或低溫等條件,這也會(huì)帶來(lái)一定的技術(shù)問(wèn)題和能耗。  

高效分離:由于混合物中各組分揮發(fā)性的差異,蒸餾可以高效地將它們分離出來(lái),得到純度較高的產(chǎn)品。  

設(shè)備多樣:根據(jù)實(shí)驗(yàn)或生產(chǎn)的需求,蒸餾設(shè)備有多種類型,如普通蒸餾裝置、短程蒸餾裝置等。這些設(shè)備各具特點(diǎn),可以滿足不同的分離需求。

天津君歌主要的分子蒸餾系列產(chǎn)品列表:

分子蒸餾

分子蒸餾

分子蒸餾

 

 

 

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